تبلیغات
مهندسی پلیمر(polymer engineering) - روشهای سریع شناسایی پلاستیک های پرمصرف
سه شنبه 26 آبان 1394

روشهای سریع شناسایی پلاستیک های پرمصرف

   نوشته شده توسط: محمد s    نوع مطلب :پلاستیک ،

اهمیت شناخت مواد:

یكی از بزرگ­ترین مشكلات مبتلا به صنایع پلیمری و بازیافت پلیمرها، عدم شناخت مراكز تولیدی و یا فروش مواد اولیه از مواد پلیمری است و همین امر سبب می­گردد مواد مناسبی خریداری نشود و یا قطعه تولید شده با افت کیفیت مواجه گردد.


برای مثال:

1-      پس از اتمام مواد، جایگزینی آن­ها درست انجام نمی شود و خواصّ محصول جدید با مشخصات تولیدات قبلی تفاوت­های محسوسی دارد، حتی اگر جنس و نوع انتخاب شده ساخت همان شرکت قبلی باشد ولی به دلیل متفاوت بودن گونه افت خواصّ زیادی در قطعات جدید بوجود می آید.

2-      مواد پلاستیکی زیادی خریداری می شود بدون تست کردن صحت نوع مواد ادعا شده از طرف فروشنده.برای مثال ادعا می شود که 10 تن فیلم پ.پ است در حالی که پی وی سی است.یا گرانول پلی اتیلن است در حالیکه گرانول پ.پ است.

3-      قطعه ای با خواص عالی برای مثال پ.پ تقویت شده در زمینه کاری ما از شرکت رقیب به دستمان رسیده که می بایست از ماهیت آن مطلع شویم.

پس برای ورود علمی و آگاهانه در این حوزه و جلوگیری از انتخاب غلط مواد پلیمری  باید ابتدا با سه واژه­ی جنس، نوع و گونه پلیمر آشنا شد و سپس از پارامترهای فنی آن­ها اطلاعات لازم را به­دست آورد.

هفت پلاستیك پلی­اتیلن سنگین، پلی­اتیلن سبک، پی­وی­سی، پلی­استایرن، پت , پلی پروپیلن و ABS از اهمیت صنعتی و بازرگانی بسیار بالایی برخوردار هستند در www.polymeresabz.com. به اطلاعات بیشتری در این زمینه پرداخته شده است.

در این دوره به بررسی روشهای شناسایی كیفی این پلاستیك­ها پرداخته می شود.

برای این منظور سه مبحث زیر بسیار مهم است:


الف: روش‌های ساده­ی تشخیص پلاستیك‌ها از لاستیك‌ها

ب: روش‌های تشخیص پلاستیك‌های گرمانرم از گرماسخت

پ: آزمایشهای ساده و کم هزینه برای تشخیص

پلاستیکها از چه موادی تشکیل شده اند؟

یك آمیزه پلاستیكی كه شناخت و معرّفی آن­ها الزامی است عبارتند از:

1 . پلیمر پایه (مهمترین جزء آن قطعه است.)

2 . پركننده‌ها

3 . نرم كننده (در صورت امكان)


مهمترین قسمت یك آمیزه، پلیمر پایه آن است بنابراین اگر شناسایی جنس و نوع درست انجام ‌شود، با اهمیت‌ترین بخش فرآیند با موفقیّت صورت ‌پذیرفته است در غیر این حالت اگر تنها افزودنی‌های آمیزه درست شناسایی شده باشند، گزارش­كار گمراه‌كننده و فاقد ارزش خواهد بود.

بنابراین شناسایی كیفی یك قطعه پلاستیكی عبارتست از مشخص نمودن جنس اجزاء اصلی شركت‌كننده در آمیزه (فرمولاسیون) آن قطعه، كه معمولاً جنس پلیمرپایه آن مشخص می­شود (صرف­نظر از مقدار آن در آمیزه).


مراحل اولیه شناسایی كیفی پلاستیك­ها با استفاده از آزمایش های ساده

اولین گام در شناسایی كیفی یك پلاستیك

گام اول برای شناسایی كیفی یك پلاستیك مجهول عبارتست از استفاده از خواصّ ظاهری و مكانیكی است:


به‌عنوان مثال آیا نمونه شفاف است یا كدری؟

انعطاف­پذیر است یا خیر؟

خاصیت  كشسانی‌ دارد؟

سخت است یا نرم؟

دانسیته­ی آن چقدر است؟

و شرایط كاركرد قطعه چیست؟

از هر كدام از این اطّلاعات می‌توان سر نخ‌های اولیه شناسایی كیفی را به دست آورد.

مثال: از بررسی­های یک نمونه فیلم شفاف نتایج مقدماتی زیر گرفته شده است:

الف. فیلم نمونه مجهول شفاف است

ب. نمونه در برابر حرارت در محدوده حرارتی (111 ˚C) ذوب می­شود

پ. در دمای  نمونه فیلمی روی سطح آب شناور باقی می­ماند به عبارت دیگر دانسیته آن کمتر از یک گرم بر سانتیمتر مکعب است

ت. در اثر تماس با آب جذب آب نمی­کند

ث. در اثر ذوب فیلم توده­ای به دست آمد که دارای ظاهری کدر و ابری رنگ می­باشد

ج. هنگام ذوب شدن و خصوصا با بالا رفتن حرارت بعد از ذوب پلاستیک بویی شبیه به موم و واکس از نمونه به مشام می­رسید.

جمع بندی و استفاده از این اطّلاعات در مباحث آینده مطرح خواهد شد


گام دوم آزمون‌های اولیه شناسایی كیفی پلاستیك­ها

آزمایش‌های مقدّماتی كه در این مبحث معرفی می­شوند در عین سادگی، ارزانی و امكان انجام سریع، اطّلاعات كلیدی و مهمی را از ماهیّت پلیمر مجهول آشكار می‌سازند.


2-1 آزمون­های تجزیه حرارتی

در بررسی­های مقدماتی و غیر کمّی، از دو روش تجزیه حرارتی (پیرولیز) و سوزاندن زیاد استفاده می­شود .

نتایج هر دو روش مکمل هم بوده و برای دستیابی به اطلاعات مورد نیاز به کار می­رود.

نکته قابل تذکر این است که، کاربرد این دو روش، باید قوه تشخیص، حس بویایی قوی، تجربه لازم و صبر و دقت کافی در پردازش اطّلاعات فراوان به دست آمده از این روش­ها را داشته باشد.


2-2 تعیین PH گازهای حاصل از تخریب حرارتی پلیمر

قطعه كوچكی از یك پلاستیك به اندازه یك عدس بزرگ را درون یك بوته چینی یا لوله آزمایش كوتاه در معرض هوا، به صورت تماس غیرمسقیم با شعله یك چراغ الكلی، حرارت می‌دهند تا پلیمر به تخریب حرارتی خود برسد و گازهایی كه در اثر تخریب و تجزیه حرارتی از عوامل و عناصر سازنده پلاستیك به­وجود آمده‌اند، متصاعد گردند.

در چنین حالتی PH گازهای خارج شده را توسط معرفّ­ها (اندیكاتورها) اندازه‌گیری می‌كنند، در اثر این تجزیه ملكولی، برخی از عناصر كلیدی تشكیل­دهنده زنجیره پلیمر و گروه‌های جانبی آن مشخّص می‌گردند.

بسته به ماهیت اسیدی، خنثی یا بازی بودن PH گازهای متصاعد شده، گروهی كه پلیمر مجهول به آن وابسته است مشخص می­شود.

در شكل (1) یك نمونه پلاستیكی در حال انجام آزمایش PH متری دیده می­شود (هنوز گازهای ناشی از تخریب حرارتی از دهانه لوله به سمت متصاعد نشده­اند).



2-3آزمون شعله

آزمون شعله غالباً در راستای شناسایی كیفی پلاستیك‌ها و الیاف كاربرد فراوان دارد، در حقیقت هدف از انجام این آزمایش بررسی و تحقیق پیرامون رفتار و پدیده‌هایی ‌است كه یك پلاستیك هنگامی كه در داخل شعله قرار می‌گیرد، در درون آتش و پس از خروج از آتش از خود بروز می‌دهد.

از ویژگی‌های آزمون شعله سرعت انجام، سهولت آزمایش و اقتصادی‌بودن آن است ضمن این كه مجموعه اطّلاعات به دست آمده، متنوع و بسیار كاربردی هستند.

توجه: معمولاً تنها با انجام یك آزمایش مانند شعله نمی­توان از صحّت شناسایی كیفی یك پلاستیك مجهول مطمئن شد، همان­طور كه در مبحث قبل بیان گردید با تعیین PH گازهای حاصل از یك نمونه مجهول نیز به تنهایی شناسایی جنس پلاستیك مجهول امكان پذیر نبود، با این مقدمه باید اذعان كرد جنس پلاستیك مجهول را با مجموعه­ای از نتایج چند آزمون مختلف كه كنار هم گذاشته شوند تا اطمینان كامل از صحّت تشخیص كیفی فراهم گردد.

نتایج حاصل از آزمایش شعله

گرم نمونه را به وسیله اسپاتول فلزی روی لبه خارجی شعله بگیرید. مقدار کمی در حدود نیم

اگر نمونه بلافاصله شعله­ور نشد، به مدت چند ثانیه آن را درون شعله قرار دهید و سپس آن را از شعله دور کنید.

سهولت در شعله وری، بو، خود اطفائی، تغییر رنگ، ذوب و تجزیه نمونه، سوختن نمونه، رنگ شعله باید مورد توجه قرارگیرد.

پس از آن نمونه باید به منظور تعیین جنس خاکستر نیز سوزانده شود.

با پاسخ به سوالات زیر و در نظر داشتن عناصر تشکیل دهنده پلیمر مجهول و جداول پیوست می­توان پلاستیك را تاحدودی شناسایی کرد .


الف- آیا نمونه به حالت مذاب در می­آید؟

ب- آیا پلاستیك به آسانی شعله­ور می­شود؟

پ- آیا ماده به سختی می­سوزد؟

ت- شعله چه رنگی است؟

ث- آیا از نمونه در حال سوختن قطره می­چكد؟

ج- آیا قطرات در حین چكیدن مشتعل هستند؟

چ-  آیا نمونه پس از سوختن از خود خاکستر بجا می­گذارد؟

ح-  آیا نمونه پس از بیرون آمدن از شعله خود به خود خاموش می­شود؟

خ- آیا نمونه ذغالی می­شود؟

د-  چه بویی از سوختن پلاستیك حاصل می­شود؟

هر كدام از این ویژگی­های ده­گانه به عناصر شركت­كننده در واحد تكرار شونده، ساختار ملكولی و پیوندهای فیزیكی بین زنجیرها بستگی دارد كه آشنایی با آن­ها باعث شناسایی كیفی پلاستیك تحت آزمون خواهد شد.

بررسی بوهای متصاعد شده در حین آزمون شعله پلاستیك‌ها

بوهایی كه از سوختن پلاستیك‌ها ایجاد می‌شود برانگیخته از ساختار ملكولی و مواد افزودنی آن­ها است، اغلب پلاستیك‌های گرمانرم خالص، در حین سوختن بوهای كاملاً مشخصی تولید می‌كنند.

باید توجه داشت كه پركننده‌های آلی، پایداركننده‌ها، و سایر افزودنی‌های اضافه شده به آمیزه پلاستیك در حین سوختن روی بوی پلیمر خالص تاثیر می­گذارند، بنابراین هرقدر پلیمر خالص­تر باشد بوی متصاعد شده بهتر قابل تشخیص خواهد بود.

چند مثال برای تشخیص :

بویی كه از سوختن پلی‌اتیلن نسبتاً خالص بوجود می‌آید رایحه‌ی پارافین‌ها و واكس‌ها را تداعی می‌كند زیرا با ساختمان ملكولی آن­ها تشابه دارد.

بویی كه از سوختن پلی‌استایرن خالص به مشام می­رسد عطر‌ی نسبتاً خوش و شبیه به شكلات دارد كه سوختن آن با ایجاد دوده همراه است.

پلی‌آمیدها بخاطر مشابهت ملكولی با پلی‌پپتایدها كه پروتئین‌ها از آن­ها مشتق می شوند اغلب بویی شبیه سوختن شاخ حیوانات (دارای پایه پروتئینی هستند) را منتشر می سازند.


2-4 آزمون بررسی گستره ذوب پلاستیك‌های گرمانرم

در پدیده ذوب یك پلیمر، حرارت دریافت شده نیروهای بین زنجیرهای پلاستیك را تا آن حد كاهش می‌دهد كه زنجیرها می‌توانند روی هم بلغزند و جاری شوند یا تحت تنش وارد بر آن، ملكول‌های پلاستیك مذاب به­حركت در آیند آن­چه شایان دقّت است پدیده ذوب در پلاستیك­ها فقط در گروه پلاستیك­های بلوری و نیمه بلوری دیده می­شود، و این تغییر حالت فیزیكی پلاستیك در آمورف­ها حتی در زیر دستكاه میكروسكوپ دارای صفحه داغ[1] چندان ملموس نیست.

چون در فرآیندهای پلیمریزاسیون مواد پلیمری توزیع جرم ملكولی وجود دارد و همه زنجیرها دارای جرم ملكولی یكسان نیستند، در حین ذوب ابتدا زنجیرهای سبك‌تر و سپس سنگین‌تر ذوب می شوند كه همین امر موجب به­وجود آمدن پدیده­ی گستره ذوب در پلاستیك­ها می‌شود.  در جدول (1) گستره ذوب شش پلاستیك مهم ارائه شده است.



جدول (1) ارائه گستره ذوب شش پلاستیك مهم

گستره ذوب

نام پلاستیك

115 ± 4 °C

LDPE

127 ± 4 °C

HDPE

125 ± 4 °C

LLDPE

165 ± 5 °C

PP

255 ± 5 °C

PET

328 ± 5 °C

PTFE(Teflon)

آزمون تعیین دانسیته

دانسیته یا وزن مخصوص هر قطعه عبارتست از وزن واحد حجم آن، و مقدار آن از فرمول d = M/V gr/cm3 محاسبه می‌شود. هر قدر قطعه­ی پلیمری كه در نظر است وزن مخصوص آن اندازه­گیری شود خالص‌تر باشد (دارای مواد افزودنی كمتر)، دانسیته آن به مقادیر مندرج در كتب و جداول نزدیك‌تر خواهد بود.

در جدول (4) دانسیته تقریبی تعدادی از مهمترین پلاستیک­های صنعتی و پرمصرف با‌هم مقایسه شده‌اند.

تعیین دانسیته یك قطعه پلاستیكی از نظر كنترل كیفیت بسیار مهم، ولی از جهت كمك به شناسایی كیفی حائز اهمیت زیادی نیست.





جدول (4) مقایسه دانسیته تقریبی تعدادی از مهمترین پلاستیک­های صنعتی و پرمصرف

Density (g/cm3 )

Material

0.85-0.92

0.89-0.93

0.94-0.98

1.04-1.06

1.04-1.08

1.34-1.40

1.38-1.41

2.1-2.3

Polypropylene (PP)

High-pressure (low-density) polyethylene (LDPE)

Low-pressure (high-density) polyethylene (HDPE)

Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS)

Polystyrene (PS)

Polyethylene terephthalate (PET)

Rigid PVC

Polytetrafluoroethylene



آزمون قابلیت انحلال

در آزمون حلالیّت مساله­ی انحلال یا عدم انحلال یک پلاستیک در یک یا چند حلال در دمای محیط یا بالاتر مورد بررسی قرار می­گیرد.

حلالیت نه تنها به اجزای تشکیل دهنده یک پلیمر بلکه به درجه پلیمرشدن، میزان شاخه ای بودن، شبکه­ای بودن و ایزومری ، نظم فضایی، و بلورینگی مواد پلیمری بستگی دارد.


در آزمون انحلال، باید موارد زیر یادداشت شود و بر مبنای این مشاهدات نتیجه­گیری به عمل آید:

الف - آیا پلیمر در حلال متورم می­شود؟

ب - آیا مقدار کمی­ از پلیمر حل میشود؟

پ - آیا محلول گرانرو می­شود؟

ت - آیا تغییری در رنگ محلول ایجاد می­شود؟

ث – آیا محلول کدر می­شود؟

در صورت بروز هرگونه شبهه درباره مواد حل شده، محلول باید روی یک شیشه ساعت برای تعیین مواد حل شده تبخیر شود. با پاسخ به سوالات یک تاپنج و با استفاده از جداول مربوطه میتوان پلیمر مجهول را تاحدودی شناسایی کرد.


آزمون رنگ

آزمون رنگ، بر اساس واکنش پلیمر بامعرف است که منجر به تشکیل رنگ ناشی از تولید فراورده می­شود .

واکنش­های تشکیل رنگ هنوز مفیدترین آزمون برای شناسایی مشخصات ساختاری و گروههای عاملی حتی در آزمایشگاه­هایی که دارای تجهیزات پیشرفته هستند، می­باشد . از مزایای آزمون رنگ، می­توان به­ حساسیت، مهارت، صرفه اقتصادی، زمان، مکان و حداقل تجهیزات با کاربری آسان اشاره نمود.


نتیجه­گیری:

هدف از طرح مباحث فوق این است که به محض دیدن یك قطعه پلیمری با استفاده از ابتدایی‌ترین حركات و آزمون‌ها مانند بازتاب قطعه در برابر كشیدن، خم كردن، پیچاندن، فشار دادن آن بین دو ناخن، ارزیابی برجهندگی و عكس‌العمل آن در اثر برخورد با زمین، شفافیّت ظاهری و سایر آزمایش های اولیه نظیر دانسیت ,پ هاش متری و حلالیت بتواند به‌سرعت تشخیص دهد که پلیمر مجهول به كدام یك از خانواده‌های پلاستیك یا لاستیك وابسته است و در ادامه بتواند استنباط كند که مجهول مورد نظر به کدام یک از گروه­های پلاستیک­ها تعلق دارد و متناسب با ماهیت آن باید راه‌كارهای عملی را برای تشخیص نوع آن در پیش گیرد.

بیشتر پلیمرها در مجموعه­ی پلاستیك‌ها جای دارند و لاستیك‌ها از نظر تعداد در مقایسه با پلاستیك‌ها بسیار محدودترند، بنابراین ضروری است كه کاربر پلیمر، اطّلاعات وسیع در زمینه‌های مختلف پلاستیك‌ها داشته باشد.



منابع و مآخذ

  1. Hawley G G., The Condensed Chemical Dictionary, Van Nostrand Reinhold Comp., 1981.
  2. Polymers, identification and analysis preliminary test method, ISIRI 8391, 1st edition, 1384.
  3. Braun D. , Identification of plastics, Hanser publication, Germany, 1984.



4. كراوس آ، لانگ آ، آشنایی با تجزیه شیمیایی پلاستیك­ها(تئوری و عملی)، ترجمه دكتر محمود محراب­زاده، مركز نشر دانشگاهی، چاپ اول، 1365.

5. نعمتی سعید ، آنالیز و شناسایی کیفی و کمّی  پلیمرها(تئوری و عملی)، جهاد دانشگاهی امیرکبیر، چاپ اول، 1391

مولف:مهندس سعید نعمتی شرکت پویاپلیمرامیرکبیر info@polymeresabz.com این نشانی پست الکترونیک دربرابر spambot ها و هرزنامه ها محافظت می شود. برای مشاهده آن شما نیازمند فعال بودن جاواسکریپت هستید




برچسب ها: روشهای سریع شناسایی پلاستیک های پرمصرف ،

buy cialis with no prescription
جمعه 16 آذر 1397 05:31 ق.ظ

With thanks, A good amount of knowledge!

cialis for sale click here cialis daily uk generic cialis 20mg tablets how to purchase cialis on line cialis dose 30mg cuanto cuesta cialis yaho comprar cialis navarr generic cialis pro cialis 20mg cialis taglich
where to buy cialis online
پنجشنبه 15 آذر 1397 10:18 ق.ظ

You made your position extremely clearly..
viagra cialis levitra how to purchase cialis on line cialis en mexico precio cialis wir preise how much does a cialis cost cialis en mexico precio prezzo di cialis in bulgaria cialis 20mg cialis generique cialis for sale
Buy cialis online
چهارشنبه 14 آذر 1397 02:12 ب.ظ

Thank you! I value this.
dose size of cialis cialis online deutschland cialis dosage amounts cialis taglich tadalafilo generic cialis soft gels cialis for daily use the best choice cialis woman prices for cialis 50mg cialis for sale in europa
buy cialis online best price
چهارشنبه 14 آذر 1397 02:44 ق.ظ

Thanks. Numerous posts.

viagra vs cialis cialis en 24 hora order cialis from india cost of cialis per pill callus buy online cialis 5mg prescription doctor cialis cialis taglich where to buy cialis in ontario acquistare cialis internet
buy tadalafil
سه شنبه 13 آذر 1397 03:41 ب.ظ

You suggested this effectively.
cialis super kamagra free generic cialis look here cialis cheap canada cialis 5mg cialis official site cialis coupons printable cialis taglich rx cialis para comprar cialis prices in england estudios de cialis genricos
buy cialis online us pharmacy
سه شنبه 13 آذر 1397 04:18 ق.ظ

Really a good deal of excellent information!
cialis with 2 days delivery cialis 20 mg effectiveness cialis rezeptfrei sterreich buy cialis sample pack cialis pills boards cialis online ou trouver cialis sur le net the best choice cialis woman recommended site cialis kanada tadalafil 20 mg
buy generic cialis pills
دوشنبه 12 آذر 1397 04:07 ب.ظ

You made your point!
cialis generico postepay cialis 30 day sample precios cialis peru buy cialis online cheapest where do you buy cialis tadalafil 5mg only now cialis 20 mg cialis for sale cialis for sale precios cialis peru
buy cialis pills online
دوشنبه 12 آذر 1397 04:01 ق.ظ

Amazing information. Cheers.
cialis in sconto cialis authentique suisse click now cialis from canada only best offers 100mg cialis canada discount drugs cialis cialis without a doctor's prescription cialis 100mg suppliers cialis 20 mg cost cialis authentique suisse order a sample of cialis
buy generic cialis
یکشنبه 11 آذر 1397 03:30 ب.ظ

Incredible tons of awesome facts.
import cialis import cialis get cheap cialis cialis tablets australia comprar cialis 10 espa241a cialis tadalafil online cialis dosage recommendations tadalafil 10 mg buy online cialis 5mg cialis 200 dollar savings card
cialis
یکشنبه 11 آذر 1397 03:42 ق.ظ

You stated this wonderfully!
tadalafil 20mg cialis side effects dangers cialis 20 mg best price cialis professional from usa price cialis wal mart pharmacy purchase once a day cialis cipla cialis online how does cialis work cialis usa cost tadalafilo
Cialis 20 mg
شنبه 10 آذر 1397 04:09 ب.ظ

You reported it adequately!
cialis pills in singapore prix de cialis cialis with 2 days delivery cialis 100 mg 30 tablet cialis rezeptfrei sterreich achat cialis en itali cialis professional yohimbe click here to buy cialis cialis 100 mg 30 tablet cialis daily reviews
buy generic cialis
شنبه 10 آذر 1397 03:18 ق.ظ

You mentioned this wonderfully.
cialis generico postepay tadalafil cialis dosage amounts cipla cialis online cialis 20 mg best price sublingual cialis online cialis savings card cialis name brand cheap cialis generisches kanada cialis soft tabs for sale
Cialis generic
جمعه 9 آذر 1397 04:02 ب.ظ

This is nicely put! !
canada discount drugs cialis cialis venta a domicilio cialis super kamagra cialis generico in farmacia we choice free trial of cialis cialis canada on line we recommend cheapest cialis cialis super acti where do you buy cialis precios cialis peru
Cialis 20 mg
جمعه 9 آذر 1397 04:16 ق.ظ

Terrific write ups. Cheers!
look here cialis cheap canada cialis 5 mg cialis billig click here take cialis cialis kamagra levitra click now buy cialis brand deutschland cialis online cialis name brand cheap cialis prices in england viagra vs cialis
buy cialis online cheap
پنجشنبه 8 آذر 1397 04:53 ب.ظ

Regards! Great information.
enter site very cheap cialis cialis arginine interactio tadalafil 10 mg generic cialis in vietnam cialis reviews cialis 5 mg scheda tecnica tadalafil generic click here cialis daily uk online cialis cialis online
Cialis canada
پنجشنبه 8 آذر 1397 04:57 ق.ظ

You actually stated it wonderfully.
can i take cialis and ecstasy price cialis best cialis online order a sample of cialis buy original cialis canada discount drugs cialis acheter cialis kamagra 40 mg cialis what if i take look here cialis cheap canada cialis professional yohimbe
buy tadalafil pills
چهارشنبه 7 آذر 1397 04:27 ب.ظ

Cheers! Plenty of write ups.

cialis online nederland buy generic cialis generic cialis soft gels online prescriptions cialis free cialis how to buy cialis online usa price cialis best buy name brand cialis on line cialis rckenschmerzen miglior cialis generico
buy cheap cialis on line
چهارشنبه 7 آذر 1397 04:23 ق.ظ

Thanks. Lots of stuff!

cialis rezeptfrei sterreich pastillas cialis y alcoho cheap cialis chinese cialis 50 mg rezeptfrei cialis apotheke cialis farmacias guadalajara cialis farmacias guadalajara only best offers 100mg cialis look here cialis order on line cialis wir preise
levitra 10 mg kopen
جمعه 20 مهر 1397 02:34 ق.ظ

Amazing info. Cheers!
levitra online buy levitra generic levitra online buy levitra buy 10 mg levitra levitra 20 mg buy levitra 20 mg levitra 20mg levitra 10 mg prezzo buy levitra 20 mg
buy cheap cialis coupon
سه شنبه 10 مهر 1397 03:16 ب.ظ

Wonderful data. Thank you.
buy cialis online cheapest ou acheter du cialis pas cher cialis tablets for sale cialis per paypa india cialis 100mg cost il cialis quanto costa cuanto cuesta cialis yaho bulk cialis cialis generico in farmacia cuanto cuesta cialis yaho
buy cialis delhi
یکشنبه 8 مهر 1397 09:47 ق.ظ

With thanks, Excellent information.
generic low dose cialis cialis 20mg cialis lowest price india cialis 100mg cost cialis 20mg buy generic cialis cialis kaufen bankberweisung generico cialis mexico cialis dosage can i take cialis and ecstasy
buy cialis online
شنبه 7 مهر 1397 10:44 ق.ظ

With thanks! I value it.
cialis generisches kanada cialis from canada cialis prices cialis generico online tarif cialis france cialis qualitat buy original cialis cialis uk buy cialis uk no prescription cialis venta a domicilio
viagravipsale.com
پنجشنبه 29 شهریور 1397 12:05 ق.ظ

You actually revealed that very well.
cialis coupon click here to buy cialis cialis dosage how does cialis work cialis free trial cialis bula cialis online cialis for sale south africa cialis 10mg prix pharmaci cialis side effects dangers
http://cialisvbuy.com/
سه شنبه 27 شهریور 1397 08:57 ب.ظ

Cheers, An abundance of knowledge!

cialis 200 dollar savings card cialis pills legalidad de comprar cialis generic cialis pill online canadian cialis cialis 10mg prix pharmaci cialis therapie the best site cialis tablets cialis 5mg we choice cialis pfizer india
http://cialisyoues.com/
پنجشنبه 15 شهریور 1397 11:25 ق.ظ

You have made the point.
cialis generico en mexico buying cialis overnight how much does a cialis cost purchase once a day cialis cialis bula cialis online nederland cialis sicuro in linea il cialis quanto costa only here cialis pills cialis for sale in europa
top rated canadian pharmacies online
چهارشنبه 14 شهریور 1397 02:56 ق.ظ

Cheers. Quite a lot of info!

canada pharmacies account online drug store buy vistagra online safe canada drug canadian pharmacies without an rx online pharmacy canada online pharmacies legitimate canadian pharmacy no prescription canadian pharcharmy online24 canada medication
http://viabiovit.com/
سه شنبه 13 شهریور 1397 07:58 ق.ظ

With thanks. I enjoy it.
buy viagra from uk buy viagra 25mg where to buy real viagra viagra cheap uk canadian pharmacy how to buy viagra online without order viagra without rx online where can i order viagra buy without prescription online buy viagra from usa
Cialis online
دوشنبه 12 شهریور 1397 11:41 ب.ظ

Thank you, Excellent information!
preis cialis 20mg schweiz cialis generisches kanada brand cialis generic cialis flussig buy cialis online cialis 5 mg usa cialis online acquistare cialis internet how to purchase cialis on line non 5 mg cialis generici
eddrugsgeneric.com
دوشنبه 12 شهریور 1397 06:27 ق.ظ

You actually explained it perfectly.
prix cialis once a da buy cialis online nz cialis generico postepay canada discount drugs cialis cialis herbs cialis coupons printable callus click here take cialis cialis authentique suisse acquisto online cialis
http://viagrayosale.com/
یکشنبه 11 شهریور 1397 03:49 ب.ظ

This is nicely said! .
we choice free trial of cialis cialis authentique suisse cialis usa cost side effects for cialis cialis dosage recommendations cialis per paypa sialis look here cialis order on line cialis for daily use prices for cialis 50mg
 
لبخندناراحتچشمک
نیشخندبغلسوال
قلبخجالتزبان
ماچتعجبعصبانی
عینکشیطانگریه
خندهقهقههخداحافظ
سبزقهرهورا
دستگلتفکر
نمایش نظرات 1 تا 30